膜分離技術(shù)是水處理領(lǐng)域最為常用的技術(shù)之一，作為一類(lèi)新型的高性能膜材料，二維分離膜層間距的精確調(diào)控是提高其水通量與截留效率的關(guān)鍵，而插層法是最為有效的調(diào)控方法。迄今，高性能納米級(jí)插層劑的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用仍是巨大的挑戰(zhàn)，目前最為常用的硬物質(zhì)插層劑(如碳納米管、TiO?和SiO?納米顆粒等)分散性較差，且易破壞二維膜的有序?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)，造成亞納米尺寸離子的快速穿透；一些小分子插層劑如乙二胺或金屬離子易與膜層形成強(qiáng)相互作用，導(dǎo)致層間距較窄，水通量較低。
針對(duì)上述問(wèn)題，張煒銘、潘丙才教授課題組借鑒納米仿生思路，首次提出通過(guò)軟物質(zhì)插層劑構(gòu)建類(lèi)似水通道蛋白通道的新策略。研究以實(shí)現(xiàn)污廢水中重金屬絡(luò)合物的高效分離與水質(zhì)凈化為最終目標(biāo)，首先制備出聚丙烯腈凝膠軟粒子(PAN GPs，1-8nm)作為氧化石墨烯(GO)膜的納米級(jí)插層劑，通過(guò)控制GO膜層間PAN GPs形變、溶脹以及PAN GPs-π作用實(shí)現(xiàn)了亞納米尺度的層間距離精確調(diào)控，與此同時(shí)GO膜規(guī)整的層狀結(jié)構(gòu)得以充分保留。此外，通過(guò)堿性處理可在PAN GPs表面產(chǎn)生電荷和雙疏水/親水性，有機(jī)融合了水通道截留性與水的快速滲透，成功構(gòu)建出類(lèi)似水通道/蛋白通道結(jié)構(gòu)。研究結(jié)果表明，該GO復(fù)合膜可截留96%以上的重金屬絡(luò)合離子(Cu-NTA、Cu-CA、Cu-EDTA、Ni-EDTA、Cr-EDTA)，水通量是文獻(xiàn)報(bào)道同類(lèi)膜的4-13倍。這一研究深入探究了納米級(jí)軟顆粒插層劑與氧化石墨烯薄片之間的相互作用及其高水通和高截留的限域分離構(gòu)效機(jī)制，提出的軟顆粒插層策略有望成為設(shè)計(jì)和研制高性能水處理二維復(fù)合膜的新方向。
上述研究成果以 “Soft Particles Enable Fast and Selective Water Transport through Graphene Oxide Membranes”（軟體顆粒插層強(qiáng)化氧化石墨烯膜水通量和選擇性）為題于2020年9月2日發(fā)表在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)期刊 Nano Letters 上（DOI:10.1021/acs.nanolett.0c02724）。論文通訊作者為張煒銘教授和張文彬副研究員，潘丙才教授為共同作者。研究得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家杰出青年基金等項(xiàng)目資助，以及污染控制與資源化研究國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、南京大學(xué)環(huán)境納米技術(shù)研究中心、南京大學(xué)高性能計(jì)算中心等平臺(tái)的大力支持。
圖1 聚丙烯腈凝膠粒子插層制備GO復(fù)合膜示意圖
圖2 GO復(fù)合膜內(nèi)納米仿生水通道及層間距離調(diào)控示意圖